Почему реакционная скорость обычно возрастает с температурой и как уравнение Аррениуса позволяет количественно оценивать влияние температуры; приведите пример расчёта энергии активации
Кратко — почему: при повышении температуры распределение скоростей и энергий молекул (распределение Максвелла—Больцмана) смещается в сторону больших энергий, поэтому доля столкновений с энергией, превышающей энергию активации EaE_aEa, растёт экспоненциально; это увеличивает частоту эффективных столкновений и, следовательно, скорость реакции. Уравнение Аррениуса и его использование: k=Aexp (−EaRT),
k = A\exp\!\left(-\frac{E_a}{RT}\right), k=Aexp(−RTEa),
где kkk — константа скорости, AAA — фактор предэкспоненты, EaE_aEa — энергия активации, RRR — универсальная газовая постоянная, TTT — абсолютная температура. В логарифмической форме: lnk=lnA−EaRT,
\ln k = \ln A - \frac{E_a}{RT}, lnk=lnA−RTEa,
поэтому график lnk\ln klnk vs. 1/T1/T1/T даёт прямую с наклоном −Ea/R-E_a/R−Ea/R. Для двух измерений: lnk2k1=−EaR(1T2−1T1),
\ln\frac{k_2}{k_1} = -\frac{E_a}{R}\Big(\frac{1}{T_2}-\frac{1}{T_1}\Big), lnk1k2=−REa(T21−T11),
откуда Ea=−Rln(k2/k1)1/T2−1/T1=Rln(k2/k1)1/T1−1/T2.
E_a = -R\frac{\ln(k_2/k_1)}{1/T_2-1/T_1} = R\frac{\ln(k_2/k_1)}{1/T_1-1/T_2}. Ea=−R1/T2−1/T1ln(k2/k1)=R1/T1−1/T2ln(k2/k1). Пример расчёта: пусть скорость удвоилась при нагреве с T1=300 KT_1=300\ \text{K}T1=300K до T2=310 KT_2=310\ \text{K}T2=310K, т.е. k2/k1=2k_2/k_1=2k2/k1=2. Тогда Ea=−Rln21/310−1/300.
E_a = -R\frac{\ln 2}{1/310-1/300}. Ea=−R1/310−1/300ln2.
Подставляя \(R=8.314\ \text{J·mol}^{-1}\text{K}^{-1}\): 1/310−1/300=−1.07527×10−4 K−1,
1/310-1/300 = -1.07527\times10^{-4}\ \text{K}^{-1}, 1/310−1/300=−1.07527×10−4K−1,
\[ E_a = -8.314\cdot\frac{0.693147}{-1.07527\times10^{-4}}\approx 5.36\times10^{4}\ \text{J·mol}^{-1}\approx 53.6\ \text{kJ·mol}^{-1}. \] Вывод: уравнение Аррениуса количественно связывает изменение скорости с температурой через EaE_aEa; на практике часто используют график lnk\ln klnk vs. 1/T1/T1/T или формулу для двух точек, как в примере.
Уравнение Аррениуса и его использование:
k=Aexp (−EaRT), k = A\exp\!\left(-\frac{E_a}{RT}\right),
k=Aexp(−RTEa ), где kkk — константа скорости, AAA — фактор предэкспоненты, EaE_aEa — энергия активации, RRR — универсальная газовая постоянная, TTT — абсолютная температура. В логарифмической форме:
lnk=lnA−EaRT, \ln k = \ln A - \frac{E_a}{RT},
lnk=lnA−RTEa , поэтому график lnk\ln klnk vs. 1/T1/T1/T даёт прямую с наклоном −Ea/R-E_a/R−Ea /R. Для двух измерений:
lnk2k1=−EaR(1T2−1T1), \ln\frac{k_2}{k_1} = -\frac{E_a}{R}\Big(\frac{1}{T_2}-\frac{1}{T_1}\Big),
lnk1 k2 =−REa (T2 1 −T1 1 ), откуда
Ea=−Rln(k2/k1)1/T2−1/T1=Rln(k2/k1)1/T1−1/T2. E_a = -R\frac{\ln(k_2/k_1)}{1/T_2-1/T_1} = R\frac{\ln(k_2/k_1)}{1/T_1-1/T_2}.
Ea =−R1/T2 −1/T1 ln(k2 /k1 ) =R1/T1 −1/T2 ln(k2 /k1 ) .
Пример расчёта: пусть скорость удвоилась при нагреве с T1=300 KT_1=300\ \text{K}T1 =300 K до T2=310 KT_2=310\ \text{K}T2 =310 K, т.е. k2/k1=2k_2/k_1=2k2 /k1 =2. Тогда
Ea=−Rln21/310−1/300. E_a = -R\frac{\ln 2}{1/310-1/300}.
Ea =−R1/310−1/300ln2 . Подставляя \(R=8.314\ \text{J·mol}^{-1}\text{K}^{-1}\):
1/310−1/300=−1.07527×10−4 K−1, 1/310-1/300 = -1.07527\times10^{-4}\ \text{K}^{-1},
1/310−1/300=−1.07527×10−4 K−1, \[
E_a = -8.314\cdot\frac{0.693147}{-1.07527\times10^{-4}}\approx 5.36\times10^{4}\ \text{J·mol}^{-1}\approx 53.6\ \text{kJ·mol}^{-1}.
\]
Вывод: уравнение Аррениуса количественно связывает изменение скорости с температурой через EaE_aEa ; на практике часто используют график lnk\ln klnk vs. 1/T1/T1/T или формулу для двух точек, как в примере.