Главным героем песни "Про царя Ивана Васильевича, молодого опричника и купца Калашникова" можно назвать самого царя Ивана Васильевича. Этот персонаж занимает центральное место в сюжете песни и играет ключевую роль в развитии событий.

Царь Иван Васильевич изображен как могущественный и жестокий правитель, который властвует над своими подданными с помощью своих опричников – жестоких и безжалостных исполнителей его воли. С другой стороны, царь также показан как человек с человеческими слабостями и страхами, что делает его более понятным и близким читателю.

Таким образом, царь Иван Васильевич является ключевым персонажем, вокруг которого развивается весь сюжет песни, и его действия и решения определяют ход событий.