в- (префикс, указывающий направление движения) + перв- (основа слова "первый") + -ы- (суффикс, образующий краткую форму) + -е (окончание слова, указывающее на форму наречия)

Впервые - наречие, обозначающее, что что-то происходит в первый раз или впервые.