В первом предложении "I had studied English before he entered college" используется Past Perfect (было завершено действие до определенного момента в прошлом). Слово "studied" указывает на то, что действие завершилось до того, как "he entered college".

Во втором предложении "I had had English before he entered college" также используется Past Perfect, но в данном контексте это было бы неправильным использованием, так как для того чтобы показать, что вы изучали английский до того, как он поступил в колледж, достаточно использовать форму "I had studied English before he entered college". Добавление второго "had" в данном случае было бы излишним и неправильным.

Таким образом, правильная формулировка будет: "I had studied English before he entered college".