Ниже — компактный обзор рабочих многоступенчатых подходов к превращению первичного спирта RCH2OH в карбоновую кислоту RCO2H без применения «жёстких» окислителей $KMnO4,Cr(VI)-реагентыит.п.$. Для каждого варианта — зачем выбран, типичные условия и основные побочные превращения / ограничения. Если есть конкретный субстрат $функц.группы,ненасыщённость,чувствительность$, напишite — уточню оптимальный путь и даю точные количества/температуру.

1) Рекомендуемый универсальный — через альдегид + Pinnick $мягкаядвухступенчатаяокислительнаясхема$

Стратегия: RCH2OH → RCHO → RCO2H.Шаг A $спирт\to альдегид$: мягкое окисление Десс–Мартином $DMP$ или Swern-окисление.
DMP $Dess–Martinperiodinane$ в CH2Cl2, 0 °C → rt даёт чисто альдегид при мягких условиях; хорош для кислоточувствительных и ненасыщенных систем.Swern $DMSO/оксалилхлорид,-78°C,затемEt3N$ — тоже мягко, без тяжёлых металлов; требует низкой температуры и сухой среды.Почему: даёт альдегид без сильного переокисления и часто в высоком выходе.Шаг B $альдегид\to кислота$: Pinnick-окисление $NaClO2$.
Условия: NaClO2 $1.2–1.5экв$, буфер $NaH2PO4$ pH ≈ 3–4, 2‑метил‑2‑бутен $илиэтилен$ в качестве ловушки для гипохлорита/HOCl; температура 0–25 °C.Преимущество: высоко селективно превращает альдегиды в кислоты, совместимо с широким набором групп, проводится в водной смеси.Побочные/опасности и ограничения:
NaClO2 с кислотой может давать ClO2 $газ,взрывоопасен$ — работать в небольших масштабах, контролировать pH, использовать ловушки для HOCl.При Pinnick возможна хлоринация чувствительных групп, если не нейтрализовать активные хлоранты $поэтомунуженловец—2‑мethyl‑2‑butene$.DMP дорогой для большого масштаба; Swern требует строго сухих условий и низких температур.Когда выбирать: если нужна высокая селективность, сохранение ненасыщенностей и других функциональных групп.

2) Аэробная каталитическая окислительная схема $«зелёный»подход$

Стратегия: прямое каталитическое окисление RCH2OH → RCO2H с использованием O2 $воздуха$ как терминального окислителя и каталитического TEMPO/медицентра $Cu/TEMPOит.п.$.Типичные условия: катализатор нитроксил $TEMPOилиболеереакционноспособныеAZADO/ABNO,1–10mol$, переходный металл $CuилиPdследовыеколичества$, щадящая основа/буфер, O2 $1атм$ или воздух, температура от RT до 60 °C в смеси органик/вода.Преимущества: нет стехиометрического сильного окислителя, «зелёный» O2; подходит для масштабов при оптимизации.Побочные/ограничения:
Для превращения до кислоты часто требуется водная фаза/основание $чтобыальдегидгидратировалсяиокислялсядальше$, иначе остановка на альдегиде.Каталитические системы чувствительны к ингибиторам $серосодержащиегруппы,амины$ и координирующим группам.Требуется оптимизация для конкретного субстрата; возможна частичная переокисление, сопутствующая деградация при высоких температурах/кислородных радикалах.

3) Карбоксилирование через органометаллическое промежуточное соединение $неокислительныйпуть,дающийкарбоновуюкислоту—носдобавлениемC$

Стратегия: RCH2OH → RCH2X → RCH2MgBr $илиRCH2Li$ → +CO2 → RCH2CO2H $послекислотнойобработки$.Условия: перевод спирта в галогенид $PBr3,SOCl2,Appel$, затем формирование Grignard в сухом Et2O/THF, карбоксилирование сухим CO2 $газ$ при −78 → 0 °C, затем кислый пазработок.Преимущество: не использует окислителей вообще; надежный способ получить карбоксилатную группу.Критичный момент: продукт будет на один углерод длиннее $вставляетсяC=OотCO2$, т. е. из этанола получается пропионовая кислота.Побочные/ограничения:
Непригодно для молекул с протонными/электрофильными/координирующими группами $NO2,Hal,C=O,NH,OHит.п.$ — Grignard реагирует.Возможны побочные реакции: Wurtz‑сцепление $двухатомноесоединениеR–R$, дегалогенирование, β‑элиминирование $еслисубстратвторичный/стабильныйкарбокатионит.п.$.Когда выбирать: если допускается удлинение цепи на +1 C и молекула не содержит чувствительных групп — часто самый «чистый» метод без окислителей.

4) Альтернативы/варианты и примечания

Окисление альдегида до кислоты можно проводить и другими мягкими окислителями: Ag2O $Tollens$ даёт карбоксилат серебра, затем H+; H2O2 в присутствии катализатора $например,селенилитетраацетатмеди$ — щадяще, но требует контроля; NaOCl/NaClO2 — классическая последовательность «BLEACH → Pinnick» $эффективно,новключаетактивныехлор-содержащиеоксиданты$.Нежелательные побочные процессы общего характера:
Остановка на альдегиде $недостаточнаяокислительнаяспособность$ или побочная полимеризация/конденсация альдегида $C–Cсвязь,Каницароприсиль.осн./отсутствиикатал.$Окисление/разрушение других функциональных групп $сульфиды\to сульфокислоты,алкены—эпоксидирование/диоксидирование$.Хлорирование/хлоратирование при применении хлорсодержащих окислителей; образование ClO2 при NaClO2 — риски безопасности.Для больших масштабов — проблемы с удалением сольватов/иодфосфитов $DMP,Swernдаютпобочныепродукты,требующиеочистки$.Практическое замечание: при отсутствии строгого ограничения по «окислителю» самым надёжным и часто применяемым в лаборатории вариантом является Swern/Dess–Martin → Pinnick. Если цель — «зеленый» синтез, предпочтительно оптимизировать каталитическую аэробную систему TEMPO/O2. Если окисление вообще нежелательно — применяют карбоксилирование через Grignard $сучётомудлиненияцепи$.

Если хотите, могу:

Привести подробные рецептуры $эквиваленты,температуры,время,работа‑up$ для одного выбранного варианта $например,DMP\to PinnickилиTEMPO/O2$ илиОписать решение для конкретного спирта $укажитеструктуруикакиедругиегруппынамолекуле$.