Кейс: в лаборатории при изучении реакции между бикарбонатом натрия и уксусной кислотой получено выделение CO2 — как количественно связать выделяющийся газ с количеством реагентов и какие условия влияют на скорость выделения
Кратко по сути. Стехиометрия: \[ \mathrm{NaHCO_3} + \mathrm{CH_3COOH} \rightarrow \mathrm{CH_3COONa} + \mathrm{H_2O} + \mathrm{CO_2}\. \] Из уравнения: 1 моль NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}NaHCO3 даёт 1 моль CO2\mathrm{CO_2}CO2. Поэтому при избытке уксусной кислоты nCO2=nNaHCO3=mNaHCO3MNaHCO3.
n_{CO_2}=n_{NaHCO_3}=\frac{m_{NaHCO_3}}{M_{NaHCO_3}}. nCO2=nNaHCO3=MNaHCO3mNaHCO3.
Если ограничивающий реагент — уксусная кислота, то nCO2=nCH3COOH=mCH3COOHMCH3COOH.
n_{CO_2}=n_{CH_3COOH}=\frac{m_{CH_3COOH}}{M_{CH_3COOH}}. nCO2=nCH3COOH=MCH3COOHmCH3COOH.
Общее правило: nCO2=min(nNaHCO3, nCH3COOH)n_{CO_2}=\min(n_{NaHCO_3},\,n_{CH_3COOH})nCO2=min(nNaHCO3,nCH3COOH). Переводы: - масса mmm в число молей: n=mMn=\dfrac{m}{M}n=Mm. - масса CO2_22: mCO2=nCO2 MCO2m_{CO_2}=n_{CO_2}\,M_{CO_2}mCO2=nCO2MCO2 ( MCO2≈44.01 g/molM_{CO_2}\approx 44.01\ \mathrm{g/mol}MCO2≈44.01g/mol ). - объём газа при условиях T,PT,PT,P (идеальный газ): VCO2=nCO2RTP,
V_{CO_2}=\frac{n_{CO_2}RT}{P}, VCO2=PnCO2RT,
или при н.у. использовать молярный объём Vm≈22.414 L/molV_m\approx 22.414\ \mathrm{L/mol}Vm≈22.414L/mol: V≈nCO2VmV\approx n_{CO_2}V_mV≈nCO2Vm. Пример: 5.00 g5.00\ \mathrm{g}5.00gNaHCO3\mathrm{NaHCO_3}NaHCO3 (M≈84.01 g/molM\approx84.01\ \mathrm{g/mol}M≈84.01g/mol) даёт n=5.0084.01≈0.0595 mol,VCO2 (н.у.)≈0.0595⋅22.414≈1.33 L.
n=\frac{5.00}{84.01}\approx0.0595\ \mathrm{mol},\quad V_{CO_2\,(н.у.)}\approx0.0595\cdot22.414\approx1.33\ \mathrm{L}. n=84.015.00≈0.0595mol,VCO2(н.у.)≈0.0595⋅22.414≈1.33L. Факторы, влияющие на скорость выделения CO2 (кратко, с объяснением): - Концентрация и отношение реагентов: выше концентрация кислоты — быстрее протонирование HCO3−\mathrm{HCO_3^-}HCO3− и образование CO2. - Температура: скорость химической стадии увеличивается по закону Аррениуса k=Aexp (−EaRT) \;k=A\exp\!\big(-\tfrac{E_a}{RT}\big)\;k=Aexp(−RTEa); кроме того растворимость CO2 уменьшается с ростом TTT, что ускоряет выпуск газа. - Диффузия и массообмен: в растворе образование растворённого CO2 и его переход в газовую фазу зависят от диффузии; в подпираемых системах массообмен может быть лимитирующим. - Нуклеация и рост пузырьков: требуется преодолеть поверхностное натяжение; наличие центров нуклеации (шероховатости, растворённые газы, поверхности) ускоряет отрыв пузырьков. - Перемешивание и турбулентность: улучшают отвод CO2 от поверхности и снимают градиенты концентрации. - Размер частиц твердого бикарбоната: чем мельче порошок — больше площадь и быстрее реакция. - Давление: при повышенном внешнем давлении растворимость CO2 увеличивается (Генри), замедляя выделение в газовую фазу. - Состав среды и буферность (pH, ионная сила): буферные или высоко ионизированные среды меняют активность и скорость протонирования HCO3−\mathrm{HCO_3^-}HCO3−. - Поверхностно-активные вещества: изменяют смачиваемость и поведение пузырьков, могут либо ускорить, либо замедлить отрыв. Практические замечания для измерения скорости/количества: - Количество: измерять объём газоводомером/шприцем/газовым бюретом или по потере массы сосуда. - Скорость: записывать V(t)V(t)V(t) или масса(t); часто наблюдаемая кинетика определяется не химической скоростью, а массопереносом/нуклеацией. - Учитывать растворённый CO2 и возможную обратную диссоциацию: часть CO2 остаётся в растворе (Генри): Caq=kHpCO2C_{aq}=k_H p_{CO_2}Caq=kHpCO2. Это основные количественные связи и факторы, влияющие на скорость выделения CO2 в системе бикарбонат натрия — уксусная кислота.
Стехиометрия:
\[
\mathrm{NaHCO_3} + \mathrm{CH_3COOH} \rightarrow \mathrm{CH_3COONa} + \mathrm{H_2O} + \mathrm{CO_2}\.
\]
Из уравнения: 1 моль NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}NaHCO3 даёт 1 моль CO2\mathrm{CO_2}CO2 . Поэтому при избытке уксусной кислоты
nCO2=nNaHCO3=mNaHCO3MNaHCO3. n_{CO_2}=n_{NaHCO_3}=\frac{m_{NaHCO_3}}{M_{NaHCO_3}}.
nCO2 =nNaHCO3 =MNaHCO3 mNaHCO3 . Если ограничивающий реагент — уксусная кислота, то
nCO2=nCH3COOH=mCH3COOHMCH3COOH. n_{CO_2}=n_{CH_3COOH}=\frac{m_{CH_3COOH}}{M_{CH_3COOH}}.
nCO2 =nCH3 COOH =MCH3 COOH mCH3 COOH . Общее правило: nCO2=min(nNaHCO3, nCH3COOH)n_{CO_2}=\min(n_{NaHCO_3},\,n_{CH_3COOH})nCO2 =min(nNaHCO3 ,nCH3 COOH ).
Переводы:
- масса mmm в число молей: n=mMn=\dfrac{m}{M}n=Mm .
- масса CO2_22 : mCO2=nCO2 MCO2m_{CO_2}=n_{CO_2}\,M_{CO_2}mCO2 =nCO2 MCO2 ( MCO2≈44.01 g/molM_{CO_2}\approx 44.01\ \mathrm{g/mol}MCO2 ≈44.01 g/mol ).
- объём газа при условиях T,PT,PT,P (идеальный газ): VCO2=nCO2RTP, V_{CO_2}=\frac{n_{CO_2}RT}{P},
VCO2 =PnCO2 RT , или при н.у. использовать молярный объём Vm≈22.414 L/molV_m\approx 22.414\ \mathrm{L/mol}Vm ≈22.414 L/mol: V≈nCO2VmV\approx n_{CO_2}V_mV≈nCO2 Vm .
Пример: 5.00 g5.00\ \mathrm{g}5.00 g NaHCO3\mathrm{NaHCO_3}NaHCO3 (M≈84.01 g/molM\approx84.01\ \mathrm{g/mol}M≈84.01 g/mol) даёт
n=5.0084.01≈0.0595 mol,VCO2 (н.у.)≈0.0595⋅22.414≈1.33 L. n=\frac{5.00}{84.01}\approx0.0595\ \mathrm{mol},\quad V_{CO_2\,(н.у.)}\approx0.0595\cdot22.414\approx1.33\ \mathrm{L}.
n=84.015.00 ≈0.0595 mol,VCO2 (н.у.) ≈0.0595⋅22.414≈1.33 L.
Факторы, влияющие на скорость выделения CO2 (кратко, с объяснением):
- Концентрация и отношение реагентов: выше концентрация кислоты — быстрее протонирование HCO3−\mathrm{HCO_3^-}HCO3− и образование CO2.
- Температура: скорость химической стадии увеличивается по закону Аррениуса k=Aexp (−EaRT) \;k=A\exp\!\big(-\tfrac{E_a}{RT}\big)\;k=Aexp(−RTEa ); кроме того растворимость CO2 уменьшается с ростом TTT, что ускоряет выпуск газа.
- Диффузия и массообмен: в растворе образование растворённого CO2 и его переход в газовую фазу зависят от диффузии; в подпираемых системах массообмен может быть лимитирующим.
- Нуклеация и рост пузырьков: требуется преодолеть поверхностное натяжение; наличие центров нуклеации (шероховатости, растворённые газы, поверхности) ускоряет отрыв пузырьков.
- Перемешивание и турбулентность: улучшают отвод CO2 от поверхности и снимают градиенты концентрации.
- Размер частиц твердого бикарбоната: чем мельче порошок — больше площадь и быстрее реакция.
- Давление: при повышенном внешнем давлении растворимость CO2 увеличивается (Генри), замедляя выделение в газовую фазу.
- Состав среды и буферность (pH, ионная сила): буферные или высоко ионизированные среды меняют активность и скорость протонирования HCO3−\mathrm{HCO_3^-}HCO3− .
- Поверхностно-активные вещества: изменяют смачиваемость и поведение пузырьков, могут либо ускорить, либо замедлить отрыв.
Практические замечания для измерения скорости/количества:
- Количество: измерять объём газоводомером/шприцем/газовым бюретом или по потере массы сосуда.
- Скорость: записывать V(t)V(t)V(t) или масса(t); часто наблюдаемая кинетика определяется не химической скоростью, а массопереносом/нуклеацией.
- Учитывать растворённый CO2 и возможную обратную диссоциацию: часть CO2 остаётся в растворе (Генри): Caq=kHpCO2C_{aq}=k_H p_{CO_2}Caq =kH pCO2 .
Это основные количественные связи и факторы, влияющие на скорость выделения CO2 в системе бикарбонат натрия — уксусная кислота.