Численное значение валентности не всегда совпадает с числом электронов на наружном энергетическом уровне из-за наличия внутренних электронов. Валентность определяется числом электронов, которые могут участвовать в химических реакциях, то есть находятся на наиболее удаленном от ядра энергетическом уровне. Однако внутренние электроны, находящиеся на более близких к ядру энергетических уровнях, не участвуют в химических реакциях и не влияют на валентность атома. В результате численное значение валентности может быть отличным от числа электронов на наружном энергетическом уровне из-за наличия внутренних электронов.