Разница в основности кислот Н3РО4 (ортофосфорная кислота) и Н3РО3 (метафосфорная кислота) обусловлена различным строением молекул.

В молекуле ортофосфорной кислоты (H3PO4) фосфор соединен с четырьмя кислородными атомами и тремя атомами водорода. Каждый водородный атом способен отдавать протон, что делает ортофосфорную кислоту трехосновной.

В молекуле метафосфорной кислоты (H3PO3) фосфор также соединен с тремя кислородными атомами и тремя атомами водорода. Однако, в отличие от ортофосфорной кислоты, в метафосфорной кислоте один из атомов кислорода связан с фосфором двойной ковалентной связью, что делает ее двухосновной.

Следовательно, несмотря на то, что обе кислоты содержат одинаковое количество атомов водорода, их различная структура и число активных водородных атомов приводит к различной основности данных кислот.