Для того чтобы заставить PPPoE подключение соединяться через определенную сетевую карту на Windows 7, вам нужно выполнить следующие шаги:

Откройте "Панель управления".Нажмите на "Сеть и Интернет".Выберите "Сетевые и общие ресурсы".Нажмите на "Центр управления сетями и общим доступом".В левом меню выберите "Изменение параметров адаптера".Правой кнопкой мыши нажмите на сетевой адаптер, через который вы хотите подключаться к Интернету, и выберите "Свойства".В открывшемся окне выберите "Протокол Internet-версии 4 (TCP/IPv4)" и нажмите на кнопку "Свойства".Нажмите на кнопку "Дополнительно".Убедитесь, что опция "Использовать шлюз по умолчанию на удаленной сети" не отмечена.Нажмите "ОК" и закройте все окна.

Теперь ваше PPPoE подключение должно использовать выбранную вами сетевую карту для подключения к Интернету. Если это не помогло, попробуйте перезагрузить компьютер после выполнения этих шагов.