Слово «в» — предлог, не союз.

Кратко:

Управляет винительным (направление): в школу, в дом, в Москву.Управляет предложным (место): в школе, в доме, в Москве.В фонетическом виде перед некоторыми словами бывает «во» (во время, во-первых) для удобства произношения.

Союзы — это слова вроде «и», «что», «чтобы», «если», «а», «но» и т. п.; «в» к ним не относится.