Слова "интроверт" и "экстраверт" происходят от латинских слов intro (внутрь) и extra (вне), соответственно. При произношении этих слов намного чаще используется транслитерация латинских букв. Это объясняет различие в написании гласных букв "о" и "а". К тому же, в английском языке чаще встречается вариант написания с "о" (introvert, extrovert), но в русском языке используется адаптация ближе к латинскому прототипу.