Союзные слова являются частями речи, которые связывают другие слова или фразы в предложении, выражая отношения между ними. Они могут быть частью предложения и выполнять разные функции в нём, такие как подлежащее, дополнение, обстоятельство и т.д.

Союзы, напротив, являются служебными частями речи, которые не могут быть самостоятельной частью предложения. Они просто соединяют слова, фразы или предложения, не несущие никакой смысловой нагрузки и не являющиеся существенными элементами предложения.

Таким образом, из-за своей природы союзы не могут быть членами предложения, а только связывают его составные части.