В образовании ковалентных связей участвуют только валентные электроны Бора. Метод валентных связей объясняет симметрическую треугольную форму молекулы BF3 следующим образом: каждый атом бора образует три ковалентные связи с атомами фтора, при этом образуется треугольная форма молекулы. Каждая из трех связей образуется за счет перекрытия s-орбиталя атома бора с p-орбиталью атома фтора. Таким образом, метод валентных связей учитывает геометрию молекулы и распределение электронной плотности в молекуле.