Дайте определение понятию «стандартный окислительно-восстановительный потенциал». Относительно чего его измеряют? Укажите его единицы измерения. Напишите формулу, отражающую количественную зависимость окислительно-восстановительного потенциала от концентрации реагирующих веществ. Используя значения стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, определите направление протекания следующих окислительно-восстановительных реакций:
1) 2Fe2+ + 2Hg2+ = 2Fe3+ + Hg22+
2) 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
3) 5Co2+ + MnO4- + 8H+ = 5Co3+ + Mn2+ + 4H2O
Ответ подтвердите расчетом разности потенциалов и энергии Гиббса.
Стандартный окислительно-восстановительный потенциал E°E°E° — это мера способности химической species веществавеществавещества выступать в роли окислителя или восстановителя при стандартных условиях температура25°C,давление1атм,концентрациивсехвеществ1моль/лтемпература 25 °C, давление 1 атм, концентрации всех веществ 1 моль/лтемпература25°C,давление1атм,концентрациивсехвеществ1моль/л. Он измеряется относительно стандартного водородного электрода SHESHESHE, который имеет стандартный потенциал равный 0 В.
Единицы измерения: Вольты ВВВ.
Формула для зависимости окислительно-восстановительного потенциала от концентраций реагентов:
E=E∘−RTnFlnQ
E = E^\circ - \frac{RT}{nF} \ln Q E=E∘−nFRTlnQ
где:
EEE — окислительно-восстановительный потенциал при не стандартных условиях,E∘E^\circE∘ — стандартный окислительно-восстановительный потенциал,RRR — универсальная газовая постоянная ((8.314 \, \text{Дж/(моль·К)})),TTT — температура в Кельвинах,nnn — число электронов, участвующих в реакции,FFF — постоянная Фарадея (96485 Кл/моль)(96485 \, \text{Кл/моль})(96485Кл/моль),QQQ — реакционная частота, которая определяется как отношение концентраций продуктов реакции к концентрациям реагентов привозведениивсоответствующиестепенипри возведении в соответствующие степенипривозведениивсоответствующиестепени.
Теперь перейдем к расчету разности потенциалов и направления реакции.
Предполагаемые стандартные потенциалы длявыполнениярасчетовможноиспользоватьусловныезначениядля выполнения расчетов можно использовать условные значениядлявыполнениярасчетовможноиспользоватьусловныезначения:
Стандартный окислительно-восстановительный потенциал E°E°E° — это мера способности химической species веществавеществавещества выступать в роли окислителя или восстановителя при стандартных условиях температура25°C,давление1атм,концентрациивсехвеществ1моль/лтемпература 25 °C, давление 1 атм, концентрации всех веществ 1 моль/лтемпература25°C,давление1атм,концентрациивсехвеществ1моль/л. Он измеряется относительно стандартного водородного электрода SHESHESHE, который имеет стандартный потенциал равный 0 В.
Единицы измерения: Вольты ВВВ.
Формула для зависимости окислительно-восстановительного потенциала от концентраций реагентов:
E=E∘−RTnFlnQ E = E^\circ - \frac{RT}{nF} \ln Q
E=E∘−nFRT lnQ
где:
EEE — окислительно-восстановительный потенциал при не стандартных условиях,E∘E^\circE∘ — стандартный окислительно-восстановительный потенциал,RRR — универсальная газовая постоянная ((8.314 \, \text{Дж/(моль·К)})),TTT — температура в Кельвинах,nnn — число электронов, участвующих в реакции,FFF — постоянная Фарадея (96485 Кл/моль)(96485 \, \text{Кл/моль})(96485Кл/моль),QQQ — реакционная частота, которая определяется как отношение концентраций продуктов реакции к концентрациям реагентов привозведениивсоответствующиестепенипри возведении в соответствующие степенипривозведениивсоответствующиестепени.Теперь перейдем к расчету разности потенциалов и направления реакции.
Для реакции 1:2Fe2++2Hg2+=2Fe3++Hg22+ 2Fe^{2+} + 2Hg^{2+} = 2Fe^{3+} + Hg_2^{2+}
2Fe2++2Hg2+=2Fe3++Hg22+
Предполагаемые стандартные потенциалы длявыполнениярасчетовможноиспользоватьусловныезначениядля выполнения расчетов можно использовать условные значениядлявыполнениярасчетовможноиспользоватьусловныезначения:
E∘(Fe3+/Fe2+)=+0.77 ВE^\circ(Fe^{3+}/Fe^{2+}) = +0.77 \, \text{В}E∘(Fe3+/Fe2+)=+0.77ВE∘(Hg22+/Hg)=+0.85 ВE^\circ(Hg_2^{2+}/Hg) = +0.85 \, \text{В}E∘(Hg22+ /Hg)=+0.85ВФормулы для разности потенциалов:
E<em>cell=E</em>катод−Eанод E<em>{cell} = E</em>{катод} - E_{анод}
E<em>cell=E</em>катод−Eанод
Таким образом, выбираем:
Eкатод=E∘(Hg22+/Hg)E_{катод} = E^\circ(Hg_2^{2+}/Hg)Eкатод =E∘(Hg22+ /Hg) восстановлениевосстановлениевосстановлениеEанод=E∘(Fe3+/Fe2+)E_{анод} = E^\circ(Fe^{3+}/Fe^{2+})Eанод =E∘(Fe3+/Fe2+) окислениеокислениеокислениеРасчет:
E<em>cell=E</em>катод−Eанод=0.85−0.77=+0.08 В E<em>{cell} = E</em>{катод} - E_{анод} = 0.85 - 0.77 = +0.08 \, \text{В}
E<em>cell=E</em>катод−Eанод =0.85−0.77=+0.08В
Так как (E_{cell} > 0), реакция спонтанна.
Для реакции 2:5Fe2++MnO4−+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 5Fe^{2+} + MnO_4^- + 8H^+ = 5Fe^{3+} + Mn^{2+} + 4H_2O
5Fe2++MnO4− +8H+=5Fe3++Mn2++4H2 O
Потенциалы:
E∘(Fe3+/Fe2+)=+0.77 ВE^\circ(Fe^{3+}/Fe^{2+}) = +0.77 \, \text{В}E∘(Fe3+/Fe2+)=+0.77ВE∘(MnO4−/Mn2+)=+1.51 ВE^\circ(MnO_4^-/Mn^{2+}) = +1.51 \, \text{В}E∘(MnO4− /Mn2+)=+1.51ВРасчет:
E<em>cell=E</em>катод−Eанод=E∘(MnO4−/Mn2+)−E∘(Fe3+/Fe2+)=1.51−0.77=+0.74 В E<em>{cell} = E</em>{катод} - E_{анод} = E^\circ(MnO_4^-/Mn^{2+}) - E^\circ(Fe^{3+}/Fe^{2+}) = 1.51 - 0.77 = +0.74 \, \text{В}
E<em>cell=E</em>катод−Eанод =E∘(MnO4− /Mn2+)−E∘(Fe3+/Fe2+)=1.51−0.77=+0.74В
Так как (E_{cell} > 0), реакция спонтанна.
Для реакции 3:5Co2++MnO4−+8H+=5Co3++Mn2++4H2O 5Co^{2+} + MnO_4^- + 8H^+ = 5Co^{3+} + Mn^{2+} + 4H_2O
5Co2++MnO4− +8H+=5Co3++Mn2++4H2 O
Потенциалы:
E∘(Co3+/Co2+)=+1.82 ВE^\circ(Co^{3+}/Co^{2+}) = +1.82 \, \text{В}E∘(Co3+/Co2+)=+1.82ВE∘(MnO4−/Mn2+)=+1.51 ВE^\circ(MnO_4^-/Mn^{2+}) = +1.51 \, \text{В}E∘(MnO4− /Mn2+)=+1.51ВРасчет:
E<em>cell=E</em>катод−Eанод=E∘(MnO4−/Mn2+)−E∘(Co3+/Co2+)=1.51−1.82=−0.31 В E<em>{cell} = E</em>{катод} - E_{анод} = E^\circ(MnO_4^-/Mn^{2+}) - E^\circ(Co^{3+}/Co^{2+}) = 1.51 - 1.82 = -0.31 \, \text{В}
E<em>cell=E</em>катод−Eанод =E∘(MnO4− /Mn2+)−E∘(Co3+/Co2+)=1.51−1.82=−0.31В
Так как (E_{cell} < 0), реакция не спонтанна.
Вывод:Реакция 2Fe2++2Hg2+=2Fe3++Hg22+2Fe^{2+} + 2Hg^{2+} = 2Fe^{3+} + Hg_2^{2+}2Fe2++2Hg2+=2Fe3++Hg22+ — спонтанна.Реакция 5Fe2++MnO4−+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O5Fe^{2+} + MnO_4^- + 8H^+ = 5Fe^{3+} + Mn^{2+} + 4H_2O5Fe2++MnO4− +8H+=5Fe3++Mn2++4H2 O — спонтанна.Реакция 5Co2++MnO4−+8H+=5Co3++Mn2++4H2O5Co^{2+} + MnO_4^- + 8H^+ = 5Co^{3+} + Mn^{2+} + 4H_2O5Co2++MnO4− +8H+=5Co3++Mn2++4H2 O — не спонтанна.