Титрование органической кислоты, которая имеет две или более диссоциирующих групп (например, двуосновные кислоты или многоосновные кислоты), может приводить к образованию нескольких точек эквивалентности. Это связано с тем, что каждая из кислотных групп может терять протон (H⁺) в процессе титрования.

Явления, отражающие два места эквивалентности:

Диссоциация кислотных групп: Каждая кислотная группа может диссоциировать на протон и ион. Например, в случае двуосновной кислоты, такой как винная кислота (C2H4O6), первая диссоциация происходит по реакции:
[
\text{H}_2\text{A} \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{HA}^-
]
Вторая диссоциация происходит по реакции:
[
\text{HA}^- \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{A}^{2-}
]

Точки эквивалентности: Когда добавляется эквивалентное количество основания к кислоте, все протонные группы кислоты диссоциируют: первая точка эквивалентности соответствует полной диссоциации первой группы, в то время как вторая точка эквивалентности — полной диссоциации обеих групп.

Логарифмическое изменение pH: Поскольку каждая кислотная группа имеет свой pKa, на графике зависимости pH от объема добавленного титранта можно наблюдать резкие изменения pH вблизи точек эквивалентности.

Определение pKa каждой группы:

Графический метод: На графике pH против объема добавленного титранта можно определить pKa по следующим критериям:

Найдите точки эквивалентности, где происходят резкие изменения pH. Эти точки разделяют области, соответствующие различным формам кислоты.pKa каждой группы можно определить, находя полулогарифмические точки между двумя соседними эквивалентностями. Например, pKa первой группы будет находиться между начальным pH и первой точкой эквивалентности (на полпути к резкому изменению pH). Аналогично, для второй группы pKa можно оценить между первой и второй точками эквивалентности.

Использование уравнения Хендерсона-Хассельбаха: Для каждой кислоты:
[
\text{pH} = \text{pKa} + \log \left( \frac{[\text{A}^-]}{[\text{HA}]} \right)
]
Из этого уравнения можно оценить значения pKa, если известны отношения концентраций между ионной и молекулярной формами кислоты при различных pH.

Таким образом, в процессе титрования органической кислоты можно наблюдать два места эквивалентности, что отражает наличие нескольких диссоциирующих групп, а pKa каждой группы можно определить графически или с помощью уравнения Хендерсона-Хассельбаха.