Влияние электронно-донорных и электронно-акцепторных заместителей на реакционную способность аренов в реакциях электрофильного замещения связано с изменением электронной плотности в ароматическом кольце и, соответственно, с активностью арена к электрофильным реагентам.

Электронно-донорные заместители: К ним относятся группы, которые способны увеличивать электронную плотность в ароматическом кольце, например, -OH, -O-alk, -NH2, -NR2 и другие. Электронно-донорные заместители повышают реакционную способность аренов к электрофильному замещению, так как они стабилизируют карбокатийный промежуточный продукт, который образуется в ходе реакции. Это происходит благодаря донорному эффекту, который усиливает распределение электронной плотности в кольце и облегчает взаимодействие с электрофилами. Кроме того, такие группы часто направляют электрофильное замещение в орто- и пара-позиции относительно себя, что связано с образованием более стабильных интермедиатов.

Электронно-акцепторные заместители: К электронно-акцепторным группам относятся заместители, отрицательно влияющие на электронную плотность в кольце, такие как -NO2, -C=O, -SO3H и другие. Эти группы снижают реакционную способность ароматических соединений, так как они истощают электронную плотность, делая арен менее доступным для электрофилов. Электронно-акцепторные заместители способны направлять электрофильное замещение в мета-позицию, так как это приводит к образованию более стабильных промежуточных форм, тогда как мешающие орто- и пара-позиции будут менее стабильными из-за воздействия акцепторной группы.

Таким образом, воздействие заместителей на реакционную способность аренов в реакциях электрофильного замещения имеет довольно сложный характер и зависит от типа заместителя, его положения на кольце и типа электрофила, с которым происходит реакция. Электронно-донорные группы активируют арен, тогда как электронно-акцепторные группы деактивируют.