Почему скорость реакции распада перекиси водорода возрастает при добавлении ионов йода, и как это объяснить с точки зрения катализа и промежуточных стадий?
Коротко: ионы йода (I−I^-I−) служат гомогенным катализатором — они дают альтернативный, пониженноэнергетический путь разложения перекиси водорода с образованием промежуточных йодно-содержащих соединений; после цикла катализатор восстанавливается, поэтому его добавление ускоряет скорость реакции. Подробнее, с примерами стадий. Общая реакция: 2H2O2→2H2O+O2.
2H_2O_2 \to 2H_2O + O_2. 2H2O2→2H2O+O2. Один из простых механизмов катализа ионами йода (в нейтральной/щелочной среде) описывается двумя элементарными стадиями: H2O2+I−→k1HOI+OH−,
H_2O_2 + I^- \xrightarrow{k_1} HOI + OH^-, H2O2+I−k1HOI+OH−,H2O2+HOI→k2H2O+O2+I−.
H_2O_2 + HOI \xrightarrow{k_2} H_2O + O_2 + I^-. H2O2+HOIk2H2O+O2+I−.
Суммарно эти стадии дают исходную реакцию, при этом I−I^-I− расходуется на первой стадии и восстанавливается на второй — типичное поведение катализатора. Почему это ускоряет реакцию: - Вместо одновременного разрыва O–O связи и переноса электронов в одной «трудной» стадии происходит поэтапная передача электронов через промежуточный йод-сло́й (HOIHOIHOI или IO−IO^-IO−), что уменьшает энергетический барьер (активационную энергию) для каждой отдельной стадии. - Поскольку одна из элементарных стадий (обычно первая) может быть медленной и зависит от концентрации I−I^-I−, начальная скорость часто пропорциональна обеим концентрациям: v≈k[H2O2][I−].
v \approx k[H_2O_2][I^-]. v≈k[H2O2][I−].
- Катализатор не расходуется в сумме реакций — он участвует в переносе электронов и затем восстанавливается, поэтому даже малые количества I−I^-I− значительно повышают скорость. Дополнительно: в кислой среде механизм немного меняется (образуется I2I_2I2 или HOIHOIHOI), но основной принцип тот же — йодные промежуточные стадии обеспечивают более лёгкий путь реакции и ускоряют разложение H2O2H_2O_2H2O2.
Подробнее, с примерами стадий.
Общая реакция:
2H2O2→2H2O+O2. 2H_2O_2 \to 2H_2O + O_2.
2H2 O2 →2H2 O+O2 .
Один из простых механизмов катализа ионами йода (в нейтральной/щелочной среде) описывается двумя элементарными стадиями:
H2O2+I−→k1HOI+OH−, H_2O_2 + I^- \xrightarrow{k_1} HOI + OH^-,
H2 O2 +I−k1 HOI+OH−, H2O2+HOI→k2H2O+O2+I−. H_2O_2 + HOI \xrightarrow{k_2} H_2O + O_2 + I^-.
H2 O2 +HOIk2 H2 O+O2 +I−. Суммарно эти стадии дают исходную реакцию, при этом I−I^-I− расходуется на первой стадии и восстанавливается на второй — типичное поведение катализатора.
Почему это ускоряет реакцию:
- Вместо одновременного разрыва O–O связи и переноса электронов в одной «трудной» стадии происходит поэтапная передача электронов через промежуточный йод-сло́й (HOIHOIHOI или IO−IO^-IO−), что уменьшает энергетический барьер (активационную энергию) для каждой отдельной стадии.
- Поскольку одна из элементарных стадий (обычно первая) может быть медленной и зависит от концентрации I−I^-I−, начальная скорость часто пропорциональна обеим концентрациям:
v≈k[H2O2][I−]. v \approx k[H_2O_2][I^-].
v≈k[H2 O2 ][I−]. - Катализатор не расходуется в сумме реакций — он участвует в переносе электронов и затем восстанавливается, поэтому даже малые количества I−I^-I− значительно повышают скорость.
Дополнительно: в кислой среде механизм немного меняется (образуется I2I_2I2 или HOIHOIHOI), но основной принцип тот же — йодные промежуточные стадии обеспечивают более лёгкий путь реакции и ускоряют разложение H2O2H_2O_2H2 O2 .