Объясните, почему реакция горения метана в избытке кислорода экзотермическая и как рассчитать тепловой эффект реакции по стандартным энтальпиям образования
Реакция: CH4+2O2→CO2+2H2O\mathrm{CH_4} + 2\mathrm{O_2} \to \mathrm{CO_2} + 2\mathrm{H_2O}CH4+2O2→CO2+2H2O. Коротко почему экзотермическая: при горении разрушаются связи в реагентах и образуются новые, более прочные и более энергетически выгодные связи в продуктах (в частности сильные связи C=O в CO2\mathrm{CO_2}CO2 и O–H в H2O\mathrm{H_2O}H2O). Энергия, высвобождаемая при образовании этих связей, превосходит энергию, затраченную на разрыв исходных связей, поэтому реакция даёт выделение тепла. Наличие избытка O2\mathrm{O_2}O2 не меняет теплового эффекта на 1 моль CH4\mathrm{CH_4}CH4, потому что лишний кислород не расходуется. Расчёт теплового эффекта по стандартным энтальпиям образования: ΔHrxn∘=∑productsνiΔHf∘(i)−∑reactantsνjΔHf∘(j).
\Delta H^\circ_{rxn}=\sum_{products}\nu_i\Delta H^\circ_f(i)-\sum_{reactants}\nu_j\Delta H^\circ_f(j). ΔHrxn∘=products∑νiΔHf∘(i)−reactants∑νjΔHf∘(j). Для этой реакции (при стандартных условиях, если вода конденсируется в жидкость) подставим типичные стандартные значения: ΔHf∘(CH4,g)=−74.8 kJ/mol,ΔHf∘(O2,g)=0,ΔHf∘(CO2,g)=−393.5 kJ/mol,
\Delta H^\circ_f(\mathrm{CH_4,g})=-74.8\ \text{kJ/mol},\quad \Delta H^\circ_f(\mathrm{O_2,g})=0,\quad \Delta H^\circ_f(\mathrm{CO_2,g})=-393.5\ \text{kJ/mol}, ΔHf∘(CH4,g)=−74.8kJ/mol,ΔHf∘(O2,g)=0,ΔHf∘(CO2,g)=−393.5kJ/mol,ΔHf∘(H2O,l)=−285.8 kJ/mol.
\Delta H^\circ_f(\mathrm{H_2O,l})=-285.8\ \text{kJ/mol}. ΔHf∘(H2O,l)=−285.8kJ/mol. Тогда ΔHrxn∘=[−393.5+2(−285.8)]−[−74.8+2⋅0]=−393.5−571.6+74.8=−890.3 kJ/mol.
\Delta H^\circ_{rxn}=[-393.5+2(-285.8)]-[-74.8+2\cdot 0]=-393.5-571.6+74.8=-890.3\ \text{kJ/mol}. ΔHrxn∘=[−393.5+2(−285.8)]−[−74.8+2⋅0]=−393.5−571.6+74.8=−890.3kJ/mol. Если вода остаётся в газовой фазе (используется ΔHf∘(H2O,g)=−241.8 kJ/mol\Delta H^\circ_f(\mathrm{H_2O,g})=-241.8\ \text{kJ/mol}ΔHf∘(H2O,g)=−241.8kJ/mol), то ΔHrxn∘=[−393.5+2(−241.8)]−[−74.8]=−393.5−483.6+74.8=−802.3 kJ/mol.
\Delta H^\circ_{rxn}=[-393.5+2(-241.8)]-[-74.8]=-393.5-483.6+74.8=-802.3\ \text{kJ/mol}. ΔHrxn∘=[−393.5+2(−241.8)]−[−74.8]=−393.5−483.6+74.8=−802.3kJ/mol. Вывод: горение метана даёт большой отрицательный ΔHrxn∘\Delta H^\circ_{rxn}ΔHrxn∘ (порядка −890-890−890 кДж/моль при конденсации воды), поэтому реакция экзотермическая.
Коротко почему экзотермическая: при горении разрушаются связи в реагентах и образуются новые, более прочные и более энергетически выгодные связи в продуктах (в частности сильные связи C=O в CO2\mathrm{CO_2}CO2 и O–H в H2O\mathrm{H_2O}H2 O). Энергия, высвобождаемая при образовании этих связей, превосходит энергию, затраченную на разрыв исходных связей, поэтому реакция даёт выделение тепла. Наличие избытка O2\mathrm{O_2}O2 не меняет теплового эффекта на 1 моль CH4\mathrm{CH_4}CH4 , потому что лишний кислород не расходуется.
Расчёт теплового эффекта по стандартным энтальпиям образования:
ΔHrxn∘=∑productsνiΔHf∘(i)−∑reactantsνjΔHf∘(j). \Delta H^\circ_{rxn}=\sum_{products}\nu_i\Delta H^\circ_f(i)-\sum_{reactants}\nu_j\Delta H^\circ_f(j).
ΔHrxn∘ =products∑ νi ΔHf∘ (i)−reactants∑ νj ΔHf∘ (j).
Для этой реакции (при стандартных условиях, если вода конденсируется в жидкость) подставим типичные стандартные значения:
ΔHf∘(CH4,g)=−74.8 kJ/mol,ΔHf∘(O2,g)=0,ΔHf∘(CO2,g)=−393.5 kJ/mol, \Delta H^\circ_f(\mathrm{CH_4,g})=-74.8\ \text{kJ/mol},\quad
\Delta H^\circ_f(\mathrm{O_2,g})=0,\quad
\Delta H^\circ_f(\mathrm{CO_2,g})=-393.5\ \text{kJ/mol},
ΔHf∘ (CH4 ,g)=−74.8 kJ/mol,ΔHf∘ (O2 ,g)=0,ΔHf∘ (CO2 ,g)=−393.5 kJ/mol, ΔHf∘(H2O,l)=−285.8 kJ/mol. \Delta H^\circ_f(\mathrm{H_2O,l})=-285.8\ \text{kJ/mol}.
ΔHf∘ (H2 O,l)=−285.8 kJ/mol.
Тогда
ΔHrxn∘=[−393.5+2(−285.8)]−[−74.8+2⋅0]=−393.5−571.6+74.8=−890.3 kJ/mol. \Delta H^\circ_{rxn}=[-393.5+2(-285.8)]-[-74.8+2\cdot 0]=-393.5-571.6+74.8=-890.3\ \text{kJ/mol}.
ΔHrxn∘ =[−393.5+2(−285.8)]−[−74.8+2⋅0]=−393.5−571.6+74.8=−890.3 kJ/mol.
Если вода остаётся в газовой фазе (используется ΔHf∘(H2O,g)=−241.8 kJ/mol\Delta H^\circ_f(\mathrm{H_2O,g})=-241.8\ \text{kJ/mol}ΔHf∘ (H2 O,g)=−241.8 kJ/mol), то
ΔHrxn∘=[−393.5+2(−241.8)]−[−74.8]=−393.5−483.6+74.8=−802.3 kJ/mol. \Delta H^\circ_{rxn}=[-393.5+2(-241.8)]-[-74.8]=-393.5-483.6+74.8=-802.3\ \text{kJ/mol}.
ΔHrxn∘ =[−393.5+2(−241.8)]−[−74.8]=−393.5−483.6+74.8=−802.3 kJ/mol.
Вывод: горение метана даёт большой отрицательный ΔHrxn∘\Delta H^\circ_{rxn}ΔHrxn∘ (порядка −890-890−890 кДж/моль при конденсации воды), поэтому реакция экзотермическая.