Кратко и по делу.
Возможные побочные реакции (откуда запах «хлора»):
- Окисление хлорид-анионов до хлора при наличии окислителя (NaOCl, KMnO4, H2O2 в кислой среде и т.п.). Пример: $\mathrm{NaOCl}+2HCl->Cl2+\mathrm{NaCl}+H2O$.
- Окисление хлорсодержащих растворителей или их разложение (CHCl3 → образование токсичных продуктов, в т.ч. фосгена при окислении/нагреве/UV): $CHCl3+\frac{1}{2}O2->COCl2+\mathrm{HCl}$ — крайне опасно.
- Непреднамеренная хлорирование органики (R–H → R–Cl) при избытке окислителя/электрофильной хлорирования.
- Выделение HCl (резкий кислый запах) при гидролизе кислотных хлоридов или нагреве.
- Образование хлорсодержащих органических побочных продуктов (летучие хлорорганические вещества).
Неотложные меры безопасности (сразу):
1. Остановить реакцию (отключить нагрев/реагенты), не открывать систему резко.
2. Оставить рабочую зону — при сильном запахе эвакуировать лабораторию и вызвать ответственных/экстренные службы.
3. Держать вытяжной шкаф с опущенным щитом (sash) — не высовывать голову в зону; увеличить вытяжку.
4. При незначительной утечке, оставаясь в хорошо вентилируемой вытяжке: надеть химостойкие перчатки и защитный щит/очки; при признаках значительного хлора — не заходить без СИЗ с автономным дыханием (SCBA). Аптечные РПФК/комбинации с карбоновым фильтром не подходят при высоких концентрациях хлора.
Как нейтрализовать и локализовать:
- Если источник в колбе/вытяжке и можно контролируемо: охладить, закрыть кран/ввод, при наличии окислителя нейтрализовать раствором натрия тиосульфата ($S2O{3}^{2-}$): $Cl2+2S2O{3}^{2-}->2C{\mathrm{l}}^{-}+S4O{6}^{2-}$. Делать это только в вытяжке и по согласованию с руководителем.
- Для газоочистки применять скруббер с раствором тиосульфата или сульфита, в экстренных условиях — мокрые полотна/слишком простые меры неэффективны.
- Не сливать сильные окислители в органические отходы; перед утилизацией тщательно восстанавливать/промывать под контролем.
Профилактика и проверка:
- Идентифицировать причину: были ли в смеси хлориды + окислитель; использовались ли CHCl3/CH2Cl2; какие реагенты/среды.
- Измерить концентрацию газа газоанализатором/индикаторными трубками.
- При работе с возможными источниками хлора — заранее ставить газовый скруббер и отвод в вытяжку; работать при отрицательном давлении, добавлять окислитель/кислоты постепенно и при охлаждении; избегать сочетания сильных окислителей с хлоридами.
- При повторных синтезах предусмотреть систему нейтрализации выходящих газов (водный раствор Na2S2O3/Na2SO3 в скруббере).
Медицинские действия при попадании/вдыхании:
- Вдыхание: свежий воздух, при кашле/затруднении дыхания — срочно к врачу/вызвать скорую.
- Контакт с глазами/кожей: обильно промывать водой не менее 15 минут и обратиться к врачу.
Короткое резюме: запах хлора — сигнал возможного образования Cl2, фосгена или летучих хлороргаников; немедленно прекратить реакцию, сохранить щит вытяжки опущенным, при сильной концентрации эвакуировать и привлекать аварийные службы; нейтрализовать в вытяжке тиосульфатом или отвести в скруббер; разобраться в причине и пересмотреть процедуру (избегать одновременного наличия хлоридов и сильных окислителей, предусмотреть газоочистку).