Для того чтобы по знаку энтальпии можно было судить о направлении самопроизвольного протекания процесса, необходимо поддерживать постоянными температуру и давление системы.

Энтальпия - это функция состояния системы, которая зависит от температуры и давления. При постоянстве температуры и давления изменение энтальпии позволяет оценить направление изменения энергии в системе. Если изменение энтальпии происходит при постоянстве температуры и давления, то процесс будет самопроизвольным в том направлении, где энтальпия уменьшается.

Следовательно, для правильного определения направления самопроизвольного протекания процесса по знаку энтальпии необходимо поддерживать постоянство температуры и давления в системе.