Na2O можно получить из NaOH перегонкой с добавлением кремния (Si). При высоких температурах натрий реагирует с гидроксидом и образует оксид. Реакция протекает следующим образом:

2NaOH + Si → Na2O + SiO2 + H2

Полученную смесь можно затем охладить и выделить Na2O в кристаллическом виде.