При взаимодействии бутена-1 с галогеноводородами (например, HCl) согласно правилу Марковникова, преимущественно будет образовываться 2-хлорбутан. Это происходит потому, что в данном случае водород добавляется к углероду с наибольшим количеством водородов.

С другой стороны, при взаимодействии бутена-2 с галогеноводородами образуется 1-хлорбутан. В этом случае атом водорода добавляется к углероду с меньшим количеством водородов.

Таким образом, правило Марковникова описывает предпочтительное добавление водорода к двойной связи в процессе аддиции галогеноводородов к алкенам.