Союз и союзное слово можно отличить по их функциональной нагрузке в предложении.

Союз - это служебное слово, которое соединяет части предложения или предложения между собой. Оно не имеет самостоятельной смысловой нагрузки. Примеры союзов: "и", "или", "но", "если", "потому что".

Союзное слово - это слово, которое обладает самостоятельным значением, но также используется для связи частей предложения. Оно сохраняет свою смысловую нагрузку даже в отдельном предложении. Примеры союзных слов: "вследствие", "поскольку", "несмотря на то что".

Логическое ударение может помочь определить, является ли слово союзом или союзным словом. Обычно союзы имеют ударение на первый слог, а союзные слова - на второй или третий слог.