Не только он помог мне с уроками, но и поддержал меня в трудную минуту.
В данном предложении союз "не только... но и" используется для выражения добавления одного факта к другому. Перед каждым элементом союза ставится отрицание "не", чтобы указать на объединение двух положительных утверждений.

Как он дружелюбен, так и умён.
В данном предложении союз "как... так и" используется для выражения сходства в двух обстоятельствах. Перед каждым элементом союза ставится слово "как", а между ними ставится запятая.