В стальном резервуаре находятся карбонат кальция и воздух под давлением 1 атм. при температуре 27°С. Резервуар нагревают до 800°С и ждут установления равновесия. Вычислите конст равновесия Кр реакции СaCO3=CaO+CO2 при 80°С , если известно, что равновесное давление газа в резервуаре при этой температуре равно 3,82 атм., а при 27°С СaCO3 не разлагается
Так как реакция происходит при повышенной температуре 80°C (353 К), необходимо учесть изменение теплового расширения газа в уравнении Гиббса - Гельмгольца. Для этого используем уравнение Кирхгофа:
Мы можем найти ΔG \Delta G ΔG при температуре 27°C (300 К) из условия, что при этой температуре реакция не происходит. То есть, ΔG=0 \Delta G = 0 ΔG=0.
Из уравнения Гиббса-Гельмгольца ΔG=ΔH−TΔS \Delta G = \Delta H - T\Delta S ΔG=ΔH−TΔS и ΔG=−RTlnKp1 \Delta G = -RT\ln{K_{p1}} ΔG=−RTlnKp1, где Kp1 K_{p1} Kp1 - константа равновесия при 27°C.
Таким образом, подставив известные значения ΔH \Delta H ΔH и ΔS \Delta S ΔS, можем вычислить значение константы равновесия Kp1 K_{p1} Kp1 при 80°C (353 K).
Константа равновесия Kp K_p Kp для реакции CaCO3=CaO+CO2 CaCO_3 = CaO + CO_2 CaCO3 =CaO+CO2 можно определить по формуле:
Kp=PCO2P0 K_p = \frac{{P_{CO_2}}}{{P^0}} Kp =P0PCO2 ,
где
PCO2 P_{CO_2} PCO2 - давление CO2 CO_2 CO2 (PCO2=3,82 атм) (P_{CO_2} = 3,82 \, атм) (PCO2 =3,82атм),
P0 P^0 P0 - стандартное давление (1 атм) (1 \, атм) (1атм).
Так как реакция происходит при повышенной температуре 80°C (353 К), необходимо учесть изменение теплового расширения газа в уравнении Гиббса - Гельмгольца. Для этого используем уравнение Кирхгофа:
lnKp1−lnKp2=ΔSR−ΔHRT \ln{K_{p1}} - \ln{K_{p2}} = \frac{\Delta S}{R} - \frac{\Delta H}{RT} lnKp1 −lnKp2 =RΔS −RTΔH
Мы можем найти ΔG \Delta G ΔG при температуре 27°C (300 К) из условия, что при этой температуре реакция не происходит. То есть, ΔG=0 \Delta G = 0 ΔG=0.
Из уравнения Гиббса-Гельмгольца ΔG=ΔH−TΔS \Delta G = \Delta H - T\Delta S ΔG=ΔH−TΔS и ΔG=−RTlnKp1 \Delta G = -RT\ln{K_{p1}} ΔG=−RTlnKp1 , где Kp1 K_{p1} Kp1 - константа равновесия при 27°C.
Подставим данную информацию в уравнение Кирхгофа:
lnKp1−lnKp2=ΔSR−ΔHRT \ln{K_{p1}} - \ln{K_{p2}} = \frac{\Delta S}{R} - \frac{\Delta H}{RT} lnKp1 −lnKp2 =RΔS −RTΔH
lnKp1−ln3,82=ΔSR−ΔHR⋅353 \ln{K_{p1}} - \ln{3,82} = \frac{\Delta S}{R} - \frac{\Delta H}{R⋅353} lnKp1 −ln3,82=RΔS −R⋅353ΔH
lnKp1=ln3,82+ΔHR⋅353−ΔSR \ln{K_{p1}} = \ln{3,82} + \frac{\Delta H}{R⋅353} - \frac{\Delta S}{R} lnKp1 =ln3,82+R⋅353ΔH −RΔS
Kp1=eln3,82+ΔHR⋅353−ΔSR K_{p1} = e^{\ln{3,82} + \frac{\Delta H}{R⋅353} - \frac{\Delta S}{R}} Kp1 =eln3,82+R⋅353ΔH −RΔS
Таким образом, подставив известные значения ΔH \Delta H ΔH и ΔS \Delta S ΔS, можем вычислить значение константы равновесия Kp1 K_{p1} Kp1 при 80°C (353 K).
Нравится
Комментировать