Почему в фазовых переходах первого и второго рода различается поведение теплоемкости и энтропии, как теоретически описать критические явления и какие экспериментальные методы позволяют выделить универсальные критические показатели
Кратко и по существу. 1) Почему различается поведение теплоёмкости и энтропии при фазовых переходах 1-го и 2-го рода - Переход первого рода: имеется латентная теплота LLL — при переходе при TcT_cTc система поглощает/выделяет энергию без изменения температуры. Энтропия скачком меняется на ΔS=L/Tc\Delta S=L/T_cΔS=L/Tc. Теплоёмкость идеальной бесконечной системы содержит дельта‑функцию, в реальных образцах — большая пиковая структура с гистерезисом и коэкзистенцией фаз. - Переход второго рода (непрерывный): латентной теплоты нет, энтропия непрерывна в TcT_cTc, но её производные по температуре (теплоёмкость и другие отклики) проявляют сингулярности — часто расходимость по степенному закону или логарифмическую особенность. Это связано с разрастанием флуктуаций и корреляционной длины ξ→∞\xi\to\inftyξ→∞ при T→TcT\to T_cT→Tc. 2) Теоретическое описание критических явлений - Параметр порядка mmm (например, намагниченность, плотность) характеризует фазу; вблизи TcT_cTc его поведение задаётся критическими экспонентами: m∼(−t)β,χ∼∣t∣−γ,C∼∣t∣−α,ξ∼∣t∣−ν,
m\sim(-t)^{\beta},\qquad \chi\sim|t|^{-\gamma},\qquad C\sim|t|^{-\alpha},\qquad \xi\sim|t|^{-\nu}, m∼(−t)β,χ∼∣t∣−γ,C∼∣t∣−α,ξ∼∣t∣−ν,
где t=(T−Tc)/Tct=(T-T_c)/T_ct=(T−Tc)/Tc. - Гипотеза масштабности (сингулярная часть свободной энергии) и масштабные функции: fs(t,h)=∣t∣2−αF± (h/∣t∣β+γ).
f_s(t,h)=|t|^{2-\alpha}F_{\pm}\!\big(h/|t|^{\beta+\gamma}\big). fs(t,h)=∣t∣2−αF±(h/∣t∣β+γ).
- Связи между экспонентами (универсальные соотношения): α+2β+γ=2(Rushbrooke),γ=β(δ−1)(Widom),
\alpha+2\beta+\gamma=2\quad(\text{Rushbrooke}),\qquad \gamma=\beta(\delta-1)\quad(\text{Widom}), α+2β+γ=2(Rushbrooke),γ=β(δ−1)(Widom),dν=2−α(гиперскейлинг),γ=ν(2−η)(Fisher).
d\nu=2-\alpha\quad(\text{гиперскейлинг}),\qquad \gamma=\nu(2-\eta)\quad(\text{Fisher}). dν=2−α(гиперскейлинг),γ=ν(2−η)(Fisher).
- Модели: теория Ландау (mean‑field) даёт простые экспоненты, но игнорирует флуктуации. Ренорм‑группа (RG) объясняет, почему источники микроскопики «стираются» и появляются универсальные классы поведения; RG даёт значения экспонент и критерий, где mean‑field нарушается (Ginzburg criterion). - Корреляционная функция при критичности: G(r)∼1rd−2+ηи в пространстве импульсов S(q)∼q−2+η (при qξ≫1).
G(r)\sim\frac{1}{r^{d-2+\eta}}\quad\text{и в пространстве импульсов }S(q)\sim q^{-2+\eta}\ (\text{при }q\xi\gg1). G(r)∼rd−2+η1ивпространствеимпульсовS(q)∼q−2+η(приqξ≫1). 3) Экспериментальные методы для выделения универсальных критических показателей - Калориметрия: адииабатическая, дифференциальная (DSC), AC‑калориметрия — измеряют C(T)C(T)C(T) и латентную теплоту LLL (определяют α\alphaα или ΔS\Delta SΔS). - Магнитные измерения: SQUID, вибрационный магнетометр — измеряют m(T)m(T)m(T) и статическую восприимчивость χ\chiχ (β,γ,δ\beta,\gamma,\deltaβ,γ,δ). - Рассеяние (нейтронное, рентгеновское, световое): измеряют структуру S(q)S(q)S(q) и извлекают корреляционную длину ξ(T)\xi(T)ξ(T) и показатель η\etaη; критическое рассеяние (critical opalescence) — классический признак. - Диэлектрические и акустические методы: измеряют восприимчивость, сжимаемость, звуковую скорость — даёт экспоненты и амплитудные соотношения. - Динамические методы: нейтронный spin‑echo, динамическое рассеяние света, NMR — измеряют временные корреляции и динамический экспонент zzz. - Анализ данных: лог‑лог подгонка сингулярностей, проверка масштабного согласования (data collapse) с использованием форм X∣t∣−κX|t|^{-\kappa}X∣t∣−κ и конечноразмерный анализ (finite‑size scaling) для выделения истинных степенных законов в конечных образцах. - Практика: измерять несколько величин (например, C, χ, ξC,\ \chi,\ \xiC,χ,ξ) на широкой температурной шкале, проверять соотношения между экспонентами и использовать RG/эталонные значения для идентификации универсального класса (зависит от размерности ddd и симметрии порядка, например Ising, XY, Heisenberg и др.). Краткое резюме: при 1‑м роде — скачок энтропии и латентная теплота; при 2‑м — непрерывность энтропии и степенные/логарифмические сингулярности в производных (теплоёмкость и др.) из‑за бесконечной корреляционной длины. Теоретически это описывается параметром порядка, степенными законами и RG, экспериментально — калориметрией, рассеянием, магнитными и динамическими методами плюс анализ масштабности и конечного размера для извлечения универсальных показателей.
1) Почему различается поведение теплоёмкости и энтропии при фазовых переходах 1-го и 2-го рода
- Переход первого рода: имеется латентная теплота LLL — при переходе при TcT_cTc система поглощает/выделяет энергию без изменения температуры. Энтропия скачком меняется на ΔS=L/Tc\Delta S=L/T_cΔS=L/Tc . Теплоёмкость идеальной бесконечной системы содержит дельта‑функцию, в реальных образцах — большая пиковая структура с гистерезисом и коэкзистенцией фаз.
- Переход второго рода (непрерывный): латентной теплоты нет, энтропия непрерывна в TcT_cTc , но её производные по температуре (теплоёмкость и другие отклики) проявляют сингулярности — часто расходимость по степенному закону или логарифмическую особенность. Это связано с разрастанием флуктуаций и корреляционной длины ξ→∞\xi\to\inftyξ→∞ при T→TcT\to T_cT→Tc .
2) Теоретическое описание критических явлений
- Параметр порядка mmm (например, намагниченность, плотность) характеризует фазу; вблизи TcT_cTc его поведение задаётся критическими экспонентами:
m∼(−t)β,χ∼∣t∣−γ,C∼∣t∣−α,ξ∼∣t∣−ν, m\sim(-t)^{\beta},\qquad \chi\sim|t|^{-\gamma},\qquad C\sim|t|^{-\alpha},\qquad \xi\sim|t|^{-\nu},
m∼(−t)β,χ∼∣t∣−γ,C∼∣t∣−α,ξ∼∣t∣−ν, где t=(T−Tc)/Tct=(T-T_c)/T_ct=(T−Tc )/Tc .
- Гипотеза масштабности (сингулярная часть свободной энергии) и масштабные функции:
fs(t,h)=∣t∣2−αF± (h/∣t∣β+γ). f_s(t,h)=|t|^{2-\alpha}F_{\pm}\!\big(h/|t|^{\beta+\gamma}\big).
fs (t,h)=∣t∣2−αF± (h/∣t∣β+γ). - Связи между экспонентами (универсальные соотношения):
α+2β+γ=2(Rushbrooke),γ=β(δ−1)(Widom), \alpha+2\beta+\gamma=2\quad(\text{Rushbrooke}),\qquad \gamma=\beta(\delta-1)\quad(\text{Widom}),
α+2β+γ=2(Rushbrooke),γ=β(δ−1)(Widom), dν=2−α(гиперскейлинг),γ=ν(2−η)(Fisher). d\nu=2-\alpha\quad(\text{гиперскейлинг}),\qquad \gamma=\nu(2-\eta)\quad(\text{Fisher}).
dν=2−α(гиперскейлинг),γ=ν(2−η)(Fisher). - Модели: теория Ландау (mean‑field) даёт простые экспоненты, но игнорирует флуктуации. Ренорм‑группа (RG) объясняет, почему источники микроскопики «стираются» и появляются универсальные классы поведения; RG даёт значения экспонент и критерий, где mean‑field нарушается (Ginzburg criterion).
- Корреляционная функция при критичности:
G(r)∼1rd−2+ηи в пространстве импульсов S(q)∼q−2+η (при qξ≫1). G(r)\sim\frac{1}{r^{d-2+\eta}}\quad\text{и в пространстве импульсов }S(q)\sim q^{-2+\eta}\ (\text{при }q\xi\gg1).
G(r)∼rd−2+η1 и в пространстве импульсов S(q)∼q−2+η (при qξ≫1).
3) Экспериментальные методы для выделения универсальных критических показателей
- Калориметрия: адииабатическая, дифференциальная (DSC), AC‑калориметрия — измеряют C(T)C(T)C(T) и латентную теплоту LLL (определяют α\alphaα или ΔS\Delta SΔS).
- Магнитные измерения: SQUID, вибрационный магнетометр — измеряют m(T)m(T)m(T) и статическую восприимчивость χ\chiχ (β,γ,δ\beta,\gamma,\deltaβ,γ,δ).
- Рассеяние (нейтронное, рентгеновское, световое): измеряют структуру S(q)S(q)S(q) и извлекают корреляционную длину ξ(T)\xi(T)ξ(T) и показатель η\etaη; критическое рассеяние (critical opalescence) — классический признак.
- Диэлектрические и акустические методы: измеряют восприимчивость, сжимаемость, звуковую скорость — даёт экспоненты и амплитудные соотношения.
- Динамические методы: нейтронный spin‑echo, динамическое рассеяние света, NMR — измеряют временные корреляции и динамический экспонент zzz.
- Анализ данных: лог‑лог подгонка сингулярностей, проверка масштабного согласования (data collapse) с использованием форм X∣t∣−κX|t|^{-\kappa}X∣t∣−κ и конечноразмерный анализ (finite‑size scaling) для выделения истинных степенных законов в конечных образцах.
- Практика: измерять несколько величин (например, C, χ, ξC,\ \chi,\ \xiC, χ, ξ) на широкой температурной шкале, проверять соотношения между экспонентами и использовать RG/эталонные значения для идентификации универсального класса (зависит от размерности ddd и симметрии порядка, например Ising, XY, Heisenberg и др.).
Краткое резюме: при 1‑м роде — скачок энтропии и латентная теплота; при 2‑м — непрерывность энтропии и степенные/логарифмические сингулярности в производных (теплоёмкость и др.) из‑за бесконечной корреляционной длины. Теоретически это описывается параметром порядка, степенными законами и RG, экспериментально — калориметрией, рассеянием, магнитными и динамическими методами плюс анализ масштабности и конечного размера для извлечения универсальных показателей.