Кейс: Ученик замечает, что свеча в закрытом сосуде гаснет быстрее, если сосуд предварительно нагрет — объясните физические и химические механизмы, влияющие на время горения
Коротко: свеча гаснет быстрее потому что в тёплом сосуде одновременно уменьшается количество доступного кислорода и увеличиваются темпы его расхода + меняется транспорт кислорода к пламени. Основные механизмы: 1) Меньше молей O2 «заперто» под сосудом. По уравнению идеального газа n=pVRT, n=\frac{pV}{RT}, n=RTpV,
если сосуд тёплый (ThotT_{\rm hot}Thot) при установке, то при том же давлении ppp количество газа в нём nhot=pVRThot n_{\rm hot}=\frac{pV}{R T_{\rm hot}} nhot=RThotpV
меньше, чем для холодного сосуда при TambT_{\rm amb}Tamb: nhotnamb=TambThot<1. \frac{n_{\rm hot}}{n_{\rm amb}}=\frac{T_{\rm amb}}{T_{\rm hot}}<1. nambnhot=ThotTamb<1.
Таким образом в тёплом сосуде поначалу меньше молей O2 (и меньше парциальное число молекул O2). 2) Выдув/вытеснение тёплым воздухом при установке. При накрывании горячий воздух имеет тенденцию выходить вверх (конвекция), поэтому в сосуд попадёт меньше наружного воздуха — ещё меньше O2 остаётся в закрытом объёме. 3) Быстрее расходуется кислород (кинетика и концентрация). Время до погасания можно оценить как t∼nO2n˙O2, t\sim\frac{n_{O_2}}{\dot n_{O_2}}, t∼n˙O2nO2,
где скорость расхода n˙O2\dot n_{O_2}n˙O2 зависит от температуры и концентрации кислорода, примерно n˙O2∝k(T) CO2\dot n_{O_2}\propto k(T)\,C_{O_2}n˙O2∝k(T)CO2 с k(T)≈Aexp(−Ea/(RT))k(T)\approx A\exp(-E_a/(RT))k(T)≈Aexp(−Ea/(RT)). При повышенной температуре кинетический коэффициент k(T)k(T)k(T) растёт (реакции идут быстрее), а концентрация CO2=pO2/(RT)C_{O_2}=p_{O_2}/(RT)CO2=pO2/(RT) при том же давлении снижается — в совокупности обычно увеличивает мгновенный расход O2 и сокращает ttt. 4) Разбавление продуктами и парами. В горячем сосуде выше парциальное давление паров воска/воды и заранее находящихся газов (CO2, H2O), они дополнительно разряживают долю O2: pO2=xO2 p,xO2 меньше при большем содержании паров/CO2. p_{O_2}=x_{O_2}\,p,\quad x_{O_2}\ \text{меньше при большем содержании паров/CO2}. pO2=xO2p,xO2меньшеприбольшемсодержаниипаров/CO2.
Меньшая доля O2 — меньше запаса для горения. 5) Транспортные ограничения. Когда доступный запас O2 мал, горение становится ограничено диффузией O2 к пламенной зоне; в горячем замкнутом объёме приток свежего O2 затруднён, поэтому пламя быстрее умирает. Итог (схематично): время горения t∼nO2n˙O2↓ \text{время горения } t\sim\frac{n_{O_2}}{\dot n_{O_2}}\downarrow времягоренияt∼n˙O2nO2↓
потому что nO2↓n_{O_2}\downarrownO2↓ (меньше захваченного воздуха, разбавление) и/или n˙O2↑\dot n_{O_2}\uparrown˙O2↑ (быстрее реакции, больше испарения топлива). Эти эффекты и приводят к более быстрому гашению свечи в предварительно нагретом сосуде.
1) Меньше молей O2 «заперто» под сосудом. По уравнению идеального газа
n=pVRT, n=\frac{pV}{RT}, n=RTpV , если сосуд тёплый (ThotT_{\rm hot}Thot ) при установке, то при том же давлении ppp количество газа в нём
nhot=pVRThot n_{\rm hot}=\frac{pV}{R T_{\rm hot}} nhot =RThot pV меньше, чем для холодного сосуда при TambT_{\rm amb}Tamb :
nhotnamb=TambThot<1. \frac{n_{\rm hot}}{n_{\rm amb}}=\frac{T_{\rm amb}}{T_{\rm hot}}<1. namb nhot =Thot Tamb <1. Таким образом в тёплом сосуде поначалу меньше молей O2 (и меньше парциальное число молекул O2).
2) Выдув/вытеснение тёплым воздухом при установке. При накрывании горячий воздух имеет тенденцию выходить вверх (конвекция), поэтому в сосуд попадёт меньше наружного воздуха — ещё меньше O2 остаётся в закрытом объёме.
3) Быстрее расходуется кислород (кинетика и концентрация). Время до погасания можно оценить как
t∼nO2n˙O2, t\sim\frac{n_{O_2}}{\dot n_{O_2}}, t∼n˙O2 nO2 , где скорость расхода n˙O2\dot n_{O_2}n˙O2 зависит от температуры и концентрации кислорода, примерно n˙O2∝k(T) CO2\dot n_{O_2}\propto k(T)\,C_{O_2}n˙O2 ∝k(T)CO2 с k(T)≈Aexp(−Ea/(RT))k(T)\approx A\exp(-E_a/(RT))k(T)≈Aexp(−Ea /(RT)). При повышенной температуре кинетический коэффициент k(T)k(T)k(T) растёт (реакции идут быстрее), а концентрация CO2=pO2/(RT)C_{O_2}=p_{O_2}/(RT)CO2 =pO2 /(RT) при том же давлении снижается — в совокупности обычно увеличивает мгновенный расход O2 и сокращает ttt.
4) Разбавление продуктами и парами. В горячем сосуде выше парциальное давление паров воска/воды и заранее находящихся газов (CO2, H2O), они дополнительно разряживают долю O2:
pO2=xO2 p,xO2 меньше при большем содержании паров/CO2. p_{O_2}=x_{O_2}\,p,\quad x_{O_2}\ \text{меньше при большем содержании паров/CO2}. pO2 =xO2 p,xO2 меньше при большем содержании паров/CO2. Меньшая доля O2 — меньше запаса для горения.
5) Транспортные ограничения. Когда доступный запас O2 мал, горение становится ограничено диффузией O2 к пламенной зоне; в горячем замкнутом объёме приток свежего O2 затруднён, поэтому пламя быстрее умирает.
Итог (схематично):
время горения t∼nO2n˙O2↓ \text{время горения } t\sim\frac{n_{O_2}}{\dot n_{O_2}}\downarrow время горения t∼n˙O2 nO2 ↓ потому что nO2↓n_{O_2}\downarrownO2 ↓ (меньше захваченного воздуха, разбавление) и/или n˙O2↑\dot n_{O_2}\uparrown˙O2 ↑ (быстрее реакции, больше испарения топлива). Эти эффекты и приводят к более быстрому гашению свечи в предварительно нагретом сосуде.