Это связано с различием в молекулярной структуре и типе связей в данных соединениях. Тетрахлорид титана имеет молекулярную структуру TiCl4, где каждый титановый атом связан с четырьмя хлоридными атомами. В такой структуре молекулы между собой действуют силы Ван-дер-Ваальса, что делает их более летучими и способными плавиться при относительно низких температурах.

С другой стороны, трихлорид титана имеет ионную структуру и межатомные связи, что делает его более стойким при высоких температурах. Поэтому трехлорид титана сублимируется при 430°С, в то время как тетрахлорид титана плавится при более низкой температуре (-24°С).