Потому что NaCl — хлорид натрия является сильным электролитом, в растворе подвергается электролитической диссоциации, то есть распадается на ионы Na^+ и Cl^-: положительно заряженные катионы натрия и отрицательно заряженные анионы хлора. Эти ионы и обеспечивают хорошую электропроводность воды.