а) В данной реакции идет окисление водорода $H3PO3$ и восстановление кислорода $H2O2$. Для определения направления протекания реакции можно сравнить стандартные восстановительные потенциалы полуреакций.

H3PO3 + 4H+ + 4e- -> H3PO4 + 2H2O $E°=1.44V$ H2O2 + 2H+ + 2e- -> 2H2O + 2H+ $E°=1.78V$

Как видно из данных потенциалов, полуреакция восстановления кислорода имеет более высокий потенциал, чем полуреакция окисления водорода. Следовательно, реакция протекает в направлении: H3PO3 + H2O2 -> H3PO4 + H2O.

б) В данной реакции идет окисление хлорида $Cl-$ и восстановление марганца $MnO2$.

MnO2 + 4H+ + 2e- -> Mn2+ + 2H2O $E°=1.23V$ Cl2 + 2e- -> 2Cl- $E°=1.36V$

Так как полуреакция восстановления марганца имеет более высокий потенциал, чем полуреакция окисления хлорида, реакция протекает в направлении: MnO2 + Cl- -> Mn2+ + Cl2.