Электролиз AlCl3 происходит при использовании расплавленного хлорида алюминия и проводящих электродов. При подаче электрического тока происходит разложение хлорида алюминия на алюминий и хлор:

AlCl3(l) -> Al(s) + 3/2 Cl2(g)

На аноде происходит окисление хлорида алюминия, а на катоде осуществляется восстановление алюминия. В результате электролиза получается металлический алюминий и газообразный хлор.