Для расчета pH растворов будем использовать значения констант диссоциации для фосфорной кислоты:

Na2HPO4 ↔ Na+ + HPO4^2-
Ka2 = 6.2 * 10^-8

NaH2PO4 ↔ Na+ + H2PO4^-
Ka1 = 7.2 * 10^-3

Na3PO4 ↔ 3Na+ + PO4^3-

Для Na2HPO4:
Изначальный раствор:
$$Na2HPO4$$ = 0.1 М
$$H2PO{4}^{-}$$ = 0.1 М
$$HPO{4}^2-$$ = 0 М
$$Na+$$ = 0.2 М

Рассчитаем концентрацию H3O+:
Ka2 = $$H+$$$$HPO{4}^2-$$/$$Na2HPO4$$ 6.2 10^-8 = x x / $0.1-x$ 6.2 10^-8 = x^2 / 0.1
x^2 = 6.2 10^-9
x = 2.49 * 10^-4

pH = -log$2.49\ast 10^{-}4$ = 3.6

Для NaH2PO4:
Изначальный раствор:
$$NaH2PO4$$ = 0.1 М
$$H2PO{4}^{-}$$ = 0.1 М
$$HPO{4}^2-$$ = 0 М
$$Na+$$ = 0.1 М

Рассчитаем концентрацию H3O+:
Ka1 = $$H+$$$$HPO{4}^2-$$/$$NaH2PO4$$ 7.2 10^-3 = x x / $0.1-x$ 7.2 10^-3 = x^2 / 0.1
x^2 = 7.2 10^-4
x = 8.49 * 10^-3

pH = -log$8.49\ast 10^{-}3$ = 2.1

Для Na3PO4:
Изначальный раствор:
$$Na3PO4$$ = 0.1 М
$$PO{4}^3-$$ = 0.1 М
$$Na+$$ = 0.3 М

Так как ионы PO4^3- не диссоциируются в кислую среду, то pH будет определяться только концентрацией Na+ из Na3PO4.

pH = -log$0.3$ = 0.5

Таким образом, теоретические значения pH растворов:

для 0.1М Na2HPO4: pH = 3.6для 0.1М NaH2PO4: pH = 2.1для 0.1М Na3PO4: pH = 0.5