Кратко: осадок AgCl растворяется потому, что аммиак образует с ионами серебра прочный растворимый комплекс $[Ag(N{H}_3{)}_2{]}^{+}$. Комплексирование резко уменьшает концентрацию свободных ионов $A{g}^{+}$, и в соответствии с принципом Ле-Шателье равновесие растворения осадка смещается вправо — т.е. AgCl распадается, чтобы восстановить $A{g}^{+}$, который тут же связывается аммиаком.
Ключевые равновесия и их следствия:
- Преципитация / растворение:
$$AgCl(s)\rightleftharpoons A{g}^{+}+C{l}^{-},K_{sp}=[A{g}^{+}][C{l}^{-}]$$ (типичное значение $K_{sp}(AgCl)\approx 1.8\times 10^{-10}$).
- Комплексообразование с аммиаком:
$$A{g}^{+}+2N{H}_3\rightleftharpoons [Ag(N{H}_3{)}_2{]}^{+},K_f=\frac{[Ag(N{H}_3{)}_2^{+}]}{[A{g}^{+}][N{H}_3{]}^2}$$ (типичное значение $K_f([Ag(N{H}_3{)}_2{]}^{+})\sim 1.6\times 10^7$).
Комбинируя эти соотношения, получаем для суммарной реакции
$$AgCl(s)+2N{H}_3\rightleftharpoons [Ag(N{H}_3{)}_2{]}^{+}+C{l}^{-},$$ соответствующее равенство
$$\frac{[Ag(N{H}_3{)}_2^{+}][C{l}^{-}]}{[N{H}_3{]}^2}=K_f{K}_{sp}.$$ Это показывает, что при больших концентрациях $N{H}_3$ правая часть будет поддерживаться значительными значениями правой величины (по закону действующих масс), то есть образование растворимого комплекса ионов серебра становится выгодным, и осадок растворяется.
Термо(динамика): для суммарной реакции свободная энергия
$$\Delta G=\Delta G^{\circ }+RT\ln \frac{[Ag(N{H}_3{)}_2^{+}][C{l}^{-}]}{[N{H}_3{]}^2},$$ где $\Delta G^{\circ }=-RT\ln (K_f{K}_{sp})$. Даже если $\Delta G^{\circ }$ положительна (малое $K_f{K}_{sp}$), при достаточно большом $[N{H}_3]$ логарифмический член может сделать $\Delta G<0$, т.е. процесс станет спонтанным. Физически это означает, что комплексирование понижает хим.потенциал $A{g}^{+}$ и тем самым делает растворение AgCl термодинамически выгодным при избытке аммиака.
Вывод: образование стабильного растворимого комплекса $[Ag(N{H}_3{)}_2{]}^{+}$ снижает свободную концентрацию $A{g}^{+}$, что по закону действующих масс (и по Ле-Шателье) приводит к растворению твердого AgCl; это подкрепляется термодинамической записью через $\Delta G$ и константы равновесия $K_{sp}$ и $K_f$.