а) Для расчета различия в значениях рН растворов HNO3 и HNO2 необходимо учитывать их диссоциацию:

HNO3:
HNO3 → H+ + NO3-

HNO2:
HNO2 → H+ + NO2-

Поскольку HNO3 является сильной кислотой, а HNO2 - слабой, то для первой реакции степень диссоциации близка к 100%, а для второй - намного меньше. Следовательно, концентрация H+ в растворе HNO3 будет гораздо выше, чем в растворе HNO2, что приведет к низкому значению рН раствора HNO2 по сравнению с раствором HNO3.

б) Расчет различия в значениях рН растворов NaOH и NH4OH:

NaOH:
NaOH → Na+ + OH-

NH4OH:
NH4OH → NH4+ + OH-

В данном случае оба электролита являются слабыми базами, но NH4OH - слабее, чем NaOH. Поэтому в растворе NH4OH концентрация OH- будет ниже, чем в растворе NaOH, что приведет к более низкому значению рН для NH4OH по сравнению с NaOH.