Для проверки первой буквы "е" в слове "пещевод" можно воспользоваться следующим кодом на Python:

word = "пещевод"
if word[0] == 'е':
print("Первая буква слова 'пещевод' - 'е'")
else:
print("Первая буква слова 'пещевод' не является 'е'")

При выполнении этого кода будет выведено сообщение "Первая буква слова 'пещевод' не является 'е'", так как первая буква слова "пещевод" - это буква "п".