Алканы реагируют с хлором и бромом только на свету. Реакция взаимодействия алканов с галогенами под действием ультрафиолета (квантов света) проходит по свободно-радикальному механизму. Обозначается реакция символом SR и называется радикальным замещением. Механизм реакции разберем на примере хлорирования метана. Галогенирование проходит в 3 стадии:


зарождение цепи: кванты света разрушают связь в молекуле
Cl:Cl на свободные радикалы ·Cl:
Cl2®2Cl·