Коротко — замена H на галоген в бензоле одновременно даёт индуктивное отвлечение электрона (−I) и резонансное донорство через неподелённую пару (＋R); в сумме все галогены деактивируют кольцо по отношению к бензолу, но направляют замещение в орто/пара-позиции. Ниже — сравнение по важным свойствам.
- Индуктивный эффект (электрооттягивание): $\mathrm{F}>\mathrm{Cl}>\mathrm{Br}>\mathrm{I}$.
- Резонансное донорство (p‑p перекрытие lone pair → π): $\mathrm{F}>\mathrm{Cl}>\mathrm{Br}>\mathrm{I}$ (для F перекрытие лучше, но его сильный −I часто доминирует).
- Общая реакционная способность в электрофильном ароматическом замещении (сравнение с бензолом): все галогензо́нные производные менее реактивны, порядок реактивности среди них примерно $Ph–H>Ph–I>Ph–Br>Ph–Cl>Ph–F$. (следовательно, I и Br «мягче» в EAS, F — наиболее деактивирующий).
- Направленность: все галогены — орто/пара‑директоры за счёт резонансного эффекта, несмотря на общее понижение электронной плотности.
- Полярность молекулы / диполь C–X: величина диполя падает вниз по группе: $C–F>C–Cl>C–Br>C–I$.
- Поляризуемость (легкость искажения электронной плотности) растёт вниз: $\mathrm{I}>\mathrm{Br}>\mathrm{Cl}>\mathrm{F}$. Это даёт более сильные дисперсионные взаимодействия и легче образуются ионические/радикальные процессы с тяжелыми галогенами.
- Уходящая способность / лёгкость окислительной аддации (важно для кросс‑спаривания, радиальных ионизаций): $\mathrm{I}>\mathrm{Br}>\mathrm{Cl}>\mathrm{F}$.
- SNAr (Meisenheimer) реакции: если кольцо активировано электронно‑принимающими заместителями, то способность стабилизировать промежуточный комплекс делает фторзамещённый фенил часто наиболее реакционноспособным; но если смотреть только по уходящей способности, то $\mathrm{I}>\mathrm{Br}>\mathrm{Cl}>\mathrm{F}$.
- Сила связи $C–X$: $C–F>C–Cl>C–Br>C–I$ — влияет на термическую/радикальную стабильность и скорость гомолиза.
Итог: фтор даёт сильный −I и большой диполь (молекула наиболее полярна), но хороший p‑перекрытие даёт заметный +R; хлор/бром — промежуточны; иод слабее по −I и диполю, но сильно поляризуем и лучший уходящий фрагмент, поэтому среди галогензофенолов EAS реактивность растёт вниз по группе, а полярность — в обратном порядке.