Кратко — что происходит и что делать.
1) Образование осадка
- Реакция: $\mathrm{AgN}{\mathrm{O}}_3(\mathrm{aq})+\mathrm{NaCl}(\mathrm{aq})\to \mathrm{AgCl}(\mathrm{s})+\mathrm{NaN}{\mathrm{O}}_3(\mathrm{aq})$.
- Причина: малое произведение растворимости $\mathrm{AgCl}$, $K_{sp}(\mathrm{AgCl})\approx 1.8\times 10^{-10}$, поэтому при достаточных концентрациях $\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}$ и $\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}$ выпадает белый осадок.
2) Механизм фотодеградации (почему темнеет)
- При попадании света происходит фотоинициация с образованием электрона и радикала хлора: $\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{-}+h\nu \to \mathrm{C}{\mathrm{l}}^{\bullet }+e^{-}$.
- Осаждённый ионы серебра захватывают эти электроны: $\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}+e^{-}\to \mathrm{A}{\mathrm{g}}^0$. Мелкие атомы серебра агрегируют в коллоидные кластеры — они дают тёмный/чёрный цвет.
- Обобщённая суммарная реакция (упрощённо): $2\mathrm{AgCl}\stackrel{h\nu }{}2\mathrm{Ag}+\mathrm{C}{\mathrm{l}}_2$.
- Вовлечены поверхностные дефекты, следы органических восстановителей и кислород/влага, которые ускоряют образование металлического серебра или побочных продуктов (HOCl и пр.).
3) Практические выводы для хранения и использования
- Хранить в темноте (янтарная/непрозрачная посуда, фольга) и по возможности в прохладе — свет и тепло ускоряют фотореакции.
- Избегать наличия органических примесей и восстановителей (бытовой жир, спирты и т.п.), они ускоряют восстановление $\mathrm{A}{\mathrm{g}}^{+}$ до $\mathrm{A}{\mathrm{g}}^0$.
- Если нужно сохранить осадок — хранить в темной влажной среде/пасте или в герметичной непрозрачной таре; для особо чувствительных образцов — под инертным газом (N2).
- Для растворов серебра (AgNO3) — хранить в тёмных стеклянных флаконах, плотно закрывать, избегать длительного хранения.
- Утилизация/восстановление: серебросодержащие отходы — как опасные; собирать отдельно, возвращать на переработку или осаждать/восстанавливать специально (например восстановление металлическим железом в растворе) с соблюдением правил утилизации.
- При работе — минимизировать экспозицию на свет (работать в тусклом освещении или под желтыми/красными лампами, если нужно).
Этого достаточно, чтобы объяснить тёмнение и принять меры по хранению и обращению.